Кальций (Calcium), Ca, химический элемент II группы
периодической системы Менделеева, атомный номер 20, атомная масса 40,08;
серебряно-белый лёгкий металл. Природный элемент представляет смесь шести
стабильных изотопов:40Ca, 42Ca, 43Ca, 44Ca, 46Ca и 48Ca, из которых
наиболее распространён 40Ca (96, 97%). Также он
является щелочноземельным металлом.
|
Группа IIA
|
|
|
Период
4
|
Ca
|
Calcium
|
№ 20
|
Мягкий
серебристо-белый металл.
|
40,078
|
[Ar] 4s2
|
|
Соединения Ca -
известняк, мрамор, гипс (а также известь - продукт обжига известняка) уже в
глубокой древности применялись в строительном деле. Вплоть до конца 18 в.
химики считали известь простым телом. В 1789 А. Лавуазье предположил,
что известь, магнезия, барит, глинозём и кремнезём - вещества сложные. В 1808 Г. Дэви,
подвергая электролизу с ртутным катодом смесь влажной гашёной извести с окисью
ртути, приготовил амальгаму Ca, а
отогнав из неё ртуть, получил металл, названный "кальций" (от лат. calx, родительный падеж calcis - известь).
Распространение
в природе. По распространённости в земной коре Ca занимает 5-е место (после О, Si, Al и Fe); содержание 2,96% по
массе.
Огромную роль в истории Ca
играет и биогенная миграция. В живом веществе из элементов - металлов Ca - главный. Известны организмы,
которые содержат более 10% Ca (больше
углерода), строящие свой скелет из соединений Ca, главным образом из СаСО3 (известковые водоросли, многие
моллюски, иглокожие, кораллы, корненожки и т.д.). С захоронением скелетов
морских животных и растений связано накопление колоссальных масс водорослевых,
коралловых и прочих известняков, которые, погружаясь в земные глубины и
минерализуясь, превращаются в различные виды мрамора.
Огромные территории с влажным климатом (лесные зоны, тундра)
характеризуются дефицитом Ca - здесь
он легко выщелачивается из почв. С этим связано низкое плодородие почв, низкая
продуктивность домашних животных, их малые размеры, нередко болезни скелета.
Поэтому большое значение имеет известкование почв, подкормка домашних животных
и птиц и т.д. Напротив, в сухом климате СаСО3 трудно растворим, поэтому ландшафты
степей и пустынь богаты Ca. В
солончаках и солёных озёрах часто накапливается гипс CaSO4·2H2O.
Реки приносят в океан много Ca,
но он не задерживается в океанической воде (ср. содержание 0,04%), а
концентрируется в скелетах организмов и после их гибели осаждается на дно
преимущественно в форме СаСО3.
Известковые илы широко распространены на дне всех океанов на глубинах не более
4000 м (на больших глубинах происходит
растворение СаСО3,
организмы там нередко испытывают дефицит Ca).
Физические
и химические свойства. Кристаллическая решётка a-формы Ca (устойчивой при обычной температуре) гранецентрированная кубическая а = 5,56 . Атомный радиус 1,97 , ионный радиус Ca2+, 1,04 .
Плотность 1,54 г/см3 (20 °C). Са хорошо прессуется, прокатывается и поддается обработке резанием.
Конфигурация внешней электронной оболочки атома Ca 4s2, в соответствии с чем Ca в соединениях 2-валентен. Химически Ca очень активен.
При обычной температуре Ca легко взаимодействует с кислородом и
влагой воздуха, поэтому его хранят в герметически закрытых сосудах или под
минеральным маслом. При нагревании на воздухе или в кислороде воспламеняется,
давая основной окисел CaO. Известны
также перекиси Ca - CaO2 и СаО4. С холодной
водой Ca взаимодействует сначала
быстро, затем реакция замедляется вследствие образования пленки Ca (OH)2 . Ca
энергично взаимодействует с горячей водой и кислотами, выделяя H2. С фтором реагирует на холоду, а с хлором и
бромом - выше 400 °C, давая соответственно CaF2,
CaCl2 и CaBr2 . Эти галогениды в расплавленном
состоянии образуют с Ca так
называемого субсоединения - CaF, CaCI, в которых Ca формально одновалентен. При
нагревании Ca c серой получается сульфид кальция CaS,
последний присоединяет серу, образуя полисульфиды
(CaS2, CaS4 и
др.). Взаимодействуя с сухим водородом при 300-400оС Ca образует гидрид CaH2 - ионное соединение, в котором водород
является анионом. При 500оC Ca
и азот дают нитрид Ca3N2;
взаимодействие Ca с аммиаком на
холоду приводит к комплексному аммиакату
Ca [NH3]6. При
нагревании без доступа воздуха с графитом, кремнием или фосфором Ca дает соответственно карбид кальция CaC2,
силициды CaSi2 и фосфид Ca3P2. Ca
образует интерметаллические соединения с Al, Ag, Au, Cu, Li, Mg, Pb, Sn и др.
Получение
и применение. В промышленности Ca получают двумя способами: 1)
нагреванием брикетированной смеси CaO
и порошка Al при 1200 °C в вакууме
0,01-0,02 мм рт. ст.;
выделяющиеся по реакции: 6CaO +2Al = 3
СаО×l2O3 +
3Са пары Ca конденсируются на
холодной поверхности; 2) электролизом расплава CaCl2 и KCl
с жидким медно-кальциевым катодом приготовляют сплав Cu - Ca (65% Ca), из
которого Ca отгоняют при температуре
950-1000 °C в вакууме 0,1-0,001 мм
рт. ст.
В виде чистого металла Ca
применяют как восстановитель U, Th, Cr,
V, Zr, Cs, Rb и некоторых редкоземельных металлов из их соединений. Его
используют также для раскисления сталей, бронз и др. сплавов, для удаления серы
из нефтепродуктов, для обезвоживания органических жидкостей, для очистки аргона
от примеси азота и в качестве поглотителя газов в электровакуумных приборах.
Большое применение в технике получили антифрикционные
материалы системы Pb-Na-Ca, а также сплавы Pb-Ca, служащие
для изготовления оболочки электрических кабелей. Сплав Ca-Si-Ca (силикокальций) применяется как раскислитель и дегазатор в
производстве качественных сталей.
Кальций
в организме. Ca - один из биогенных
элементов, необходимых для нормального протекания жизненных процессов. Он
присутствует во всех тканях и жидкостях животных и растений. Лишь редкие организмы
могут развиваться в среде, лишённой Ca у
некоторых организмов содержание Ca достигает
38%; у человека - 1,4-2%. Клетки растительных и животных организмов нуждаются в
строго определённых соотношениях ионов Ca2+,
Na+ и К+ во внеклеточных средах. Растения
получают Ca из почвы. По их отношению
к Ca растения делят на кальцефилов и кальцефобов. Животные
получают Ca с пищей и водой. Ca необходим для образования ряда
клеточных структур, поддержания нормальной проницаемости наружных клеточных мембран,
для оплодотворения яйцеклеток рыб и др. животных, активации ряда ферментов.
Ионы Ca2+ передают возбуждение на мышечное
волокно, вызывая его сокращение, увеличивают силу сердечных сокращений повышают
фагоцитарную функцию лейкоцитов, активируют систему защитных белков крови,
участвуют в её свертывании. В клетках почти весь Ca находится в виде соединений с белками, нуклеиновыми кислотами,
фосфолипидами, в комплексах с неорганическими фосфатами и органическими
кислотами. В плазме крови человека и высших животных только 20-40% Ca может быть связано с белками. У
животных, обладающих скелетом, до 97-99% всего Ca используется в качестве строительного материала: у
беспозвоночных в основном в виде CaCO3 (раковины моллюсков, кораллы), у
позвоночных - в виде фосфатов. Многие беспозвоночные запасают Ca перед линькой для построения нового
скелета или для обеспечения жизненных функции в неблагоприятных условиях.
Содержание Ca в крови
человека и высших животных регулируется гормонами паращитовидных и щитовидной желёз.
Важнейшую роль в этих процессах играет витамин D. Всасывание Ca
происходит в переднем отделе тонкого кишечника. Усвоение Ca ухудшается при снижении кислотности в кишечнике и зависит от
соотношения Ca, Р и жира в пище.
Оптимальные соотношения Ca/P в коровьем
молоке около 1,3 (в картофеле 0,15, в бобах 0,13, в мясе 0,016). При избытке в
пище Р или щавелевой кислоты
всасывание Ca ухудшается, Желчные
кислоты ускоряют его всасывание. Оптимальные соотношения Са/жир в пище человека 0,04-0,08 г Ca
на 1 г жира. Выделение Ca происходит главным образом через кишечник. Млекопитающие в
период лактации теряют много Ca с молоком. При нарушениях фосфорно-кальциевого обмена у молодых
животных и детей развивается рахит,
у взрослых животных - изменение состава и строения скелета (остеомаляция).
В медицине применение препаратов Ca устраняет нарушения, связанные с недостатком ионов Ca2+ в организме (при тетании, спазмофилии,
рахите). Препараты Ca снижают
повышенную чувствительность к аллергенам и используются для лечения
аллергических заболеваний (сывороточная болезнь, крапивница, ангионевротический
отёк, сенная лихорадкаи др.). Препараты Ca
уменьшают повышенную проницаемость сосудов и оказывают противовоспалительное
действие. Их применяют при геморрагическом васкулите, лучевой болезни,
воспалительных и экссудативных процессах (пневмония, плеврит, эндометрит и др.)
и некоторых кожных заболеваниях. Назначают как кровоостанавливающие средства,
для улучшения деятельности сердечной мышцы и усиления действия препаратов наперстянки;
как слабые мочегонные и как противоядия при отравлении солями магния. Вместе с
др. средствами препараты Ca применяют
для стимулирования родовой деятельности. Хлористый кальций вводят через рот и
внутривенно. Оссокальцинол (15%-ная стерильная суспензия особым образом
приготовленного костного порошка в персиковом масле) предложен для тканевой
терапии. К препаратам Ca относится
также гипс (CaSO4),
применяемый в хирургии для гипсовых повязок, и мел (СаСО3), назначаемый внутрь при повышенной кислотности
желудочного сока и для приготовления зубного порошка.